【原創】一文看懂工業硅及多晶硅
                                    發布時間:2022-04-06 來源:中國無機鹽工業協會     分享到:

                                    硅的性質


                                    硅是自然界中分布最廣的元素之一,地殼中約含26.3%,僅次于氧元素,是介于金屬和非金屬之間的半金屬。硅晶體結構決定了硅的物理化學性質,硅具有與金剛石相似的正四面體穩定結構,硅原子之間通過共價鍵連接,因此硅具有硬度大,熔沸點高等性質。

                                    硅在常溫下很不活潑,是一種表面呈銀灰色金屬光澤的絕緣體,不溶于鹽酸和硝酸中,僅可溶于硝酸和氫氟酸的混合溶液與堿液。然而在高溫熔融狀態下,硅導電性極強,同時具有較大的化學活性,可與部分金屬互熔并生成硅的化合物,即使石英也能與之發生反應。

                                    在自然界中,硅主要是以氧化硅和硅酸鹽的形態存在。


                                    工業硅的應用


                                    硅材料因其具有上述良好的物理化學性能,被廣泛的使用,尤其是太陽能光伏產業的興起,對硅的需求和質量提出了更高的要求。冶金工業中硅以硅單質或硅鐵合金形式大量應用,工業硅廣泛應用于光伏、有機硅、合金等行業。

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                                    在光伏行業中,工業硅是制造多晶硅等材料的主要原料;工業硅還是有機硅的最主要原料,用于生產硅烷、硅酮、硅油等產品;在合金行業中,工業硅主要是作為非鐵基合金的添加劑,將硅加入到某些有色金屬中時,能提高基體金屬的強度、硬度和耐磨性,有時還能增強基體的鑄造性能和焊接性能;工業硅作為脫氧劑可除去金屬熔體中的溶氧;硅單質作合金劑可提高鋼和某些合金的強度和耐蝕性,在鑄鐵中添加適量硅以制造高硅鐵合金,可顯著増強鑄鐵對多種化學試劑的抗腐蝕能力。

                                    現今,工業硅已然成為硅基新材料產業鏈的主要上游產品,是很多國民經濟重要部門的核心原料。隨著近年來綠色能源改革,光伏產業大力推行,我國的工業硅產能也表現為持續、快速、穩定發展的特點。


                                    工業硅的生產


                                    工業硅是以硅石(石英砂)為原料,以碳質材料為還原劑,通過在電弧爐中熔煉獲得。常用的還原劑主要有木炭、石油焦、煤等,它們可以將金屬硅從硅石中還原出來。硅石與還原劑在爐內高溫環境下發生還原化學反應。

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                                    生產得到的工業硅純度在98%~99%之間,雜質來源于硅石和碳素材料(包括石油焦、精煤碳素電極等)。爐內溫度是影響工業硅冶煉的重要因素,溫度的分布不僅影響著爐內化學反應的好壞,同時也對電弧爐設備有著不同程度的破壞,如電極的燒蝕、爐襯的破壞等。

                                    電弧爐是利用電極之間產生的電弧的熱量來熔煉金屬的一種電爐,通常所說的電弧爐一般指煉鋼電弧爐。在電弧爐中,存在一個或多個電弧,通過電弧放電作用把電能轉變成熔煉物料所需的熱能。

                                    通過上述生產的金屬硅大部分為塊狀,若以硅塊為原料進行破碎細化,一般采用球磨法、輥磨法、沖旋法可以生產工業硅粉,成品粒度通過工藝調節可以控制在30-425目范圍內。

                                    從上面的工業硅生產工藝流程可以看出,工業硅的生產流程相對簡單,但是其能源消耗相對較大,平均電耗高達13000kwh/t。有業內專家從以下幾個方面提出節能措施:1)選用較好的硅源礦石作為工業硅的原料,并采用灰分低、活性高的碳質還原劑進行生產;2)設計過程中,盡量選用最先進的熱電爐進行加工生產;3)從工藝操作上進行優化,減少熱停及在布料過程中均勻性,能夠及時的進行搗爐等操作。


                                    工業硅對硅石原料的要求


                                    硅石的潔凈度

                                    雜質含量越高,爐口料面明顯發粘,爐口透氣性不好,料面溫度升高且發紅,熱量損失大,從而電耗升高;因此硅石的精選和水洗是減少硅石帶入雜質,節能降耗的主要措施之一。

                                    據了解,對于生產優級工業硅的硅石,其氧化物雜質含量應達到Fe2O3小于0.15%,Al2O3小于0.20%,CaO小于0.15%。如果生產超優質工業硅,對氧化物雜質的控制更嚴格,Fe2O3小于0.1%,Al2O3小于0.15%,CaO小于0.10%,并對硅石中硼(B)磷(P)還有嚴格要求。

                                    硅石的熱穩定性和抗爆性

                                    加入電爐的硅石要有足夠的熱穩定和良好的抗爆性。否則會因為受熱很快破裂且表面迅速剝落,導致電爐透氣性變差,電爐上部爐料粘結,熱量損失增大,電耗升高,因此選用時要考慮此現象。

                                    硅石的粒度

                                    粒度過小,使得爐料透氣性差,粒度過大未反應的硅石沉入爐底或進入硅溶液中造成渣量增多,使得電耗升高,因此需要控制硅石的粒徑范圍在50-120mm。


                                    太陽能多晶硅的制備


                                    近年來,隨著全球光伏產業快速發展,世界各國都在搶占光伏領域的制高點。多晶硅作為生產太陽能電池的原材料,其需求量呈大幅增漲趨勢。多晶硅被喻為光伏產業的“基石”,是硅產業鏈中極為重要的中間產品,也是集成電路和光伏產業最源頭的環節,是發展電子信息產業和光伏產業的根基。

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                                    太陽能多晶硅的制備技術主要有化學法和物理法。目前制備太陽能級多晶硅的主流工藝是化學法,約占全球產量的80%。物理法又叫做冶金法,類似于金屬冶煉提純過程。目前來說,化學法提純工業硅的純度更高,但是冶金法流程短,環境友好,成本低,更具發展前景。

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                                    冶金法是指以工業硅為原料,采用濕法冶金、真空熔煉、氧化精煉、定向凝固、特種場熔煉等技術組合而制備太陽能級多晶硅的方法。冶金法的特點是在提純過程中硅不參與任何化學反應,依靠硅與雜質物理性質的差異,通過冶金熔煉的方法將雜質去除,從而獲得滿足太陽能電池性能需求的多晶硅,具有低成本、安全環保等優點,成為該領域的研究熱點。

                                    參考來源:

                                    直流電弧爐工業硅冶煉過程的傳熱特性研究,徐龍,昆明理工大學

                                    工業硅爐外精煉過程雜質硼、磷反應動力學與分子動力學模擬,何乃勇,昆明理工大學

                                    工業硅生產工藝及節能探討,鄭紅梅等,中國恩菲工程技術有限公司

                                    優級工業硅的生產,唐琳等



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