硫酸鋁
                                    發布時間:2016-11-29 來源:未知     分享到:
                                      硫酸鋁

                                      聲明

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                                      硫酸鋁(化學式Al2(SO4)3,式量342.15),白色斜方晶系結晶粉末,密度1.69g/mL(25℃)  。在造紙工業中作為松香膠、蠟乳液等膠料的沉淀劑,水處理中作絮凝劑,還可作泡沫滅火器的內留劑,制造明礬、鋁白的原料,石油脫色、脫臭劑、某些藥物的原料等。還可制造人造寶石及高級銨明礬。

                                      大約占總產量50%的硫酸鋁第一大用途是用于造紙,第二大用途是在飲用水、工業用水和工業廢水處理中做絮凝劑,大約占硫酸鋁總產量40%。當向這類水中加入硫酸鋁后,可以生成膠狀的、能吸附和沉淀出細菌、膠體和其他懸浮物的氫氧化鋁絮片,用在飲用水處理中可控制水的顏色和味道。

                                      發現歷史

                                      古代,人們曾用一種稱為明礬[2]  (意思是結合)的礦物作染色固定劑。俄羅斯第一次生產明礬的年代可追溯到八至九世紀。明礬用于染色業和用山羊皮鞣制皮革。

                                      中世紀,在歐洲有好幾家生產明礬的作坊。

                                      16世紀,德國醫生兼自然科學歷史學家帕拉塞斯(Parace/sus PAT1949-1541)在鋁的歷史上寫下了新的一頁。他研究了許多物質和金屬,其中也包括明礬(硫酸鋁),證實它們是"某種礬土鹽"。這種礬土鹽的一種成份是當時還不知道的一種金屬氧化物,后來叫做氧化鋁。

                                      1745年,德國化學家馬格拉夫終于能夠分離“礬土“了。這正是帕拉塞提到過的那種物質。[3]

                                      理化性質

                                      物理性質

                                      外觀與性狀:白色晶體,有甜味;

                                      溶解性:溶于水,不溶于乙醇等。[4]

                                      工業品為灰白色片狀、粒狀或塊狀,因含低鐵鹽帶淡綠色,又因低價鐵鹽被氧化而使表面發黃。粗品為灰白色細晶結構多孔狀物。[5]

                                      極易溶于水,硫酸鋁在純硫酸中不能溶解(只是共存),在硫酸溶液中與硫酸共同溶解于水,所以硫酸鋁在硫酸中溶解度就是硫酸鋁在水中的溶解度。

                                      硫酸鋁化學結構式

                                      硫酸鋁化學結構式

                                      770℃分解為氧化鋁和三氧化硫。[7]

                                      有無水物和十八水合物。無水物為無色斜方晶系晶體。溶于水,水溶液顯酸性,微溶于乙醇。在水中的溶解度隨溫度的上升而增加。十八水合物(Al2·(SO4)3·18H2O)為無色單斜晶體。溶于水,不溶于乙醇。水溶液因水解而呈酸性。[8]

                                      相對密度(水=1):2.71


                                      化學性質

                                      不易風化而失去結晶水,比較穩定,加熱會失水,高溫會分解為氧化鋁和硫的氧化物。[9]

                                      加熱至770℃開始分解為氧化鋁、三氧化硫、二氧化硫和水蒸氣。溶于水、酸和堿,不溶于乙醇。水溶液呈酸性。水解后生成氫氧化鋁。水溶液長時間沸騰可生成堿式硫酸鋁。無毒,粉塵能刺激眼睛。[5]

                                      水解產物有堿式鹽和氫氧化鋁的膠狀沉淀。容易跟鉀、鈉、銨的鹽結合形成礬,如硫酸鋁鉀

                                      kAl(SO4)2·12H2O。[7]

                                      加熱水合物時,猛烈膨脹,并變成海綿狀物,加熱至赤熱時,分解為三氧化硫和氧化鋁。[10]

                                      毒性:

                                      ADI 未規定(FAO/WHO,2001)。[5]

                                      GRAS(FDA,§182.1125,2000)。[5]

                                      LD50:980±90 mg/kg(小鼠經口)[11]

                                      計算化學數據

                                      1、疏水參數計算參考值(XlogP):未確定

                                      2、氫鍵供體數量:0

                                      3、氫鍵受體數量:8

                                      4、可旋轉化學鍵數量:0

                                      5、拓撲分子極性表面積(TPSA):161

                                      6、重原子數量:12

                                      7、表面電荷:0

                                      8、復雜度:62.2

                                      9、同位素原子數量:0

                                      10、確定原子立構中心數量:0

                                      11、不確定原子立構中心數量:0

                                      12、確定化學鍵立構中心數量:0

                                      13、不確定化學鍵立構中心數量:0

                                      14、共價鍵單元數量:4

                                      礦藏分布

                                      明礬石,一種分布廣的造巖的硫酸鹽礦物,其含量超過K時稱鈉礬石或鈉明礬石,有時也有少量Fe3+代替Al3+。在火山巖例如流紋巖、粗面巖和安山巖內呈囊狀體或薄層產出,據認為它是由于這些巖石與逸出的含硫蒸氣進行化學反應形成的。 明礬石為中酸性火山噴出巖經過低溫熱液作用生成的蝕變產物。中國浙江蒼南、安徽廬山和福建福鼎的白堊系火山巖中都有大量產出。大的礦床在烏克蘭的別烈戈沃(Beregovo)附近、西班牙的阿爾梅利亞(Almeria)和澳大利亞新南威爾士的布拉德拉(Bullah Delah)。[12]

                                      明礬石礦是浙江省的重要優勢礦種之一。探明資源儲量占全國總量的53%,居中國之首,主要分布在蒼南、平陽、瑞安三縣市,蕭山、鄞縣也有礦產地。

                                      浙江省已探明資源儲量礦產地10處,其中蒼南礬山的雞籠山、水尾山,瑞安仙巖和蕭山巖山等4處為大型礦床;蒼南礬山的大崗山、瑞安平陽坑、鄞縣鳳凰山等3處為中型礦床。明礬石保有資源儲量9104萬噸(礦石量約2.25億噸)。

                                      制備方法

                                      由鋁土礦和硫酸加壓反應制得?;蛴昧蛩岱纸饷鞯\石、高嶺土及含氧化鋁硅原料均可制得。[9]

                                      硫酸法將鋁土礦粉碎至一定粒度,加人反應釜與硫酸反應,反應液經沉降,澄清液加入硫酸中和至中性或微堿性,然后濃縮至115℃左右,經冷卻固化,粉碎制得成品。[5]

                                      化學反應方程式:

                                      1.硫酸法:將鋁土礦粉碎至一定粒度.應釜與硫酸反應。由氫氧化鋁(或純的高嶺土或鋁礬土)與硫酸反應后,濾去不溶物再結晶而得。

                                      2.將從酸性溶液中結晶生成的水合硫酸鋁晶體緩慢加熱,使其逐步脫水,最后將溫度升高到350℃,則完全脫水成為無水硫酸鋁。

                                      主要用途

                                      硫酸鋁化學結構式

                                      硫酸鋁化學結構式

                                      用作動物膠的有效交聯劑,并能提高動物膠的黏度。還用作脲醛膠黏劑的固化劑,20%水溶液固化速度較快。

                                      造紙工業中作為松香膠、蠟乳液等膠料的沉淀劑,水處理中作絮凝劑,還可作泡沫滅火器的內留劑,制造明礬、鋁白的原料,石油脫色、脫臭劑、某些藥物的原料等。還可制造人造寶石及高級銨明礬。砷含量不大于5mg/kg的產品可用于水處理絮凝劑。[9]

                                      1.造紙工業中用作紙張施膠劑,以增強紙張的抗水、防滲性能;

                                      2.溶于水后能使水中的細小微粒和自然膠粒凝聚成大塊絮狀物,從而自水中除去,故用作供水和廢水的混凝劑;

                                      3.用作濁水凈化劑,也用作沉淀劑、固色劑、填充劑等。在化妝品中用作抑汗化妝品原料(收斂劑);

                                      4.消防工業中,與小蘇打、發泡劑組成泡沫滅火劑;

                                      5.分析試劑,媒染劑,鞣革劑,油脂脫色劑,木材防腐劑;

                                      6.白蛋白巴氏殺菌的穩定劑(包括液體或冷凍全蛋、蛋白或蛋黃);

                                      7.可作原料,用于制造人造寶石和高級銨明礬,其他鋁酸鹽;

                                      8.燃料工業中,在生產鉻黃和色淀染料時作沉淀劑,同時又起固色和填充劑作用。[14]

                                      淋洗對硫酸鋁改良蘇打鹽堿土的輔助效果研究:該研究以松嫩平原中前郭地區中重度鹽堿土為研究對象,采用實驗室模擬分析的形式,添加硫酸鋁改良后,再進行淋洗的效果進行了分析。分別選擇硫酸鋁的添加濃度為0%、0.2%、0.4%、0.6%、0.8%、1.0%、1.2%進行測定,研究了這七種情況在分別淋洗一次、兩次、三次后,土壤溶液中的主要離子濃度和變化趨勢,并對這七種濃度添加后的物理性質進行了測定。綜合各項試驗結果,得出以下結論。

                                      淋洗有效改善了土壤的鹽化度。在硫酸鋁添加量一定的情況下,隨著淋洗次數的增加,硫酸根離子和氯離子等陰離子的濃度明顯下降。碳酸根和碳酸氫根也有明顯下降,但受空氣中二氧化碳的影響,下降速度并沒有硫酸根和氯離子快,但也明顯改善了土壤的離子結果,使土壤更適合作物生長。

                                      淋洗有明顯的改善土壤化學成分的作用,但是添加入的硫酸鋁隨著淋洗也有大量的流逝,同時在震蕩等作用下,第一次投入硫酸鋁形成的部分硫酸鋁水解膠體也被破壞,影響了硫酸鋁對土壤的改良效果。同時,淋洗震蕩過程也破壞了土壤中原有的團聚體和微團聚體,多次淋洗使土壤的物理性質沒有改善,甚至在土壤溶液pH值方面產生負面效果。

                                      當不淋洗土壤時,硫酸鋁的加入,有效改善了土壤性質,特別是對降低土壤堿化度,效果明顯。土壤pH值、土壤容重、土壤顆粒粒徑等方面對土壤都有改善作用,并且效果明顯。鈣鎂等離子也隨著硫酸鋁的添加而被釋放出來,從一定程度上也起到了降低土壤鹽化度的作用。但單獨使用硫酸鋁改良,并不能全面的解決松嫩平原的土壤問題。由于土壤還有較高的鹽化度,硫酸鋁并沒有有效改善土壤的鹽化度問題,甚至添加硫酸鋁時土壤中鹽類物質的含量增加。因此,硫酸鋁只是將土壤類型從蘇打型轉化為硫酸型,問題被緩解,但是并未完全解決。

                                      綜合硫酸鋁和淋洗這兩種改良方法的利弊,將兩種改良方式相結合,得到既可以改善土壤的堿化度問題,也可以改善土壤的鹽化度問題,更好的改善土壤環境。在添加硫酸鋁為0.8%時,淋洗土壤兩次,研究人員指出可以取得最好的改善效果。[15]

                                      鑒別試驗

                                      配10%試樣液,其鋁鹽(IT-2)和硫酸鹽(IT-29)試驗應呈陽性。溶解性極易溶于水,不溶于乙醇。按OT-42方法測定。5%水溶液的pH值2.9或以上,用玻璃電極測定。[5]

                                      含量分析:精確稱取試樣約4g,放入250ml容量瓶中,用水溶解并定容后混合。吸取該溶液10ml,放入250ml燒杯,加0.05mol/L的EDTA二鈉(乙二胺四乙酸二鈉)溶液25.0ml和pH 4.5的緩沖液(由77.1g醋酸銨和57ml冰醋酸加水定容至1000ml)20ml,文火煮沸5min。冷卻后,加乙醇.50ml和雙硫腙試液(TS-94)2ml。用0.05mol/L硫酸鋅液滴定至鮮明的玫紅色,同時進行空白滴定。每毫升0.05mol/L的EDTA二鈉(乙二胺四乙酸二鈉)相當于硫酸鋁Al2 (SO4)3的8.554mg或含水硫酸鋁16.66mg。

                                      注意事項

                                      燃爆危險:該品不燃,具刺激性。[4]

                                      健康危害:對眼睛、粘膜有一定的刺激作用。誤服大量硫酸鋁對口腔和胃產生刺激作用。

                                      毒理學資料:小鼠經口LC50:6207mg/kg。

                                      生態學資料:通常對水體是稍微有害的,不要將未稀釋或大量產品接觸地下水,水道或污水系統,未經政府許可勿將材料排入周圍環境。

                                      皮膚接觸:脫去污染的衣著,用流動清水沖洗。

                                      眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。

                                      吸入:脫離現場至空氣新鮮處。如呼吸困難,給輸氧。就醫。

                                      食入:飲足量溫水,催吐。就醫。[4]

                                      危險特性:未有特殊的燃燒爆炸特性。受高熱分解產生有毒的硫化物煙氣。

                                      有害燃燒產物:自然分解產物未知。

                                      滅火方法:消防人員必須穿全身防火防毒服,在上風向滅火。滅火時盡可能將容器從火場移至空曠處。[4]

                                      應急處理:隔離泄漏污染區,限制出入。建議應急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中,轉移至安全場所。若大量泄漏,收集回收或運至廢物處理場所處置。[4]

                                      操作注意事項:密閉操作,局部排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠手套。避免產生粉塵。避免與氧化劑接觸。搬運時輕裝輕卸,防止包裝破損。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

                                      儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。應與氧化劑分開存放,切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。[4]

                                      儲運:起運時包裝要完整,裝載應穩妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。車輛運輸完畢應進行徹底清掃。


                                      參考資料

                                      1.

                                      硫酸鋁  .物競化學品數據庫[引用日期2013-06-11]

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                                      硫酸鋁鉀;鉀明礬;生礬;白礬;明礬;Potassium aluminium sulfate  .chemyq[引用日期2014-05-8]

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                                      鋁的故事和發現  .香港教育城[引用日期2014-05-8]

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                                      硫酸鋁——MSDS

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                                      硫酸鋁  .ChemicalBook[引用日期2013-06-11]

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                                      硫酸鋁 性質、用途與生產工藝  .chemicalbook[引用日期2013-10-17]

                                      7.

                                      硫酸鋁;aluminium sulfate  .chemyq[引用日期2013-10-14]

                                      8.

                                      硫酸鋁;aluminium sulfate  .chemyq[引用日期2013-10-14]

                                      9.

                                      硫酸鋁;aluminium sulfate  .chemyq

                                      10.

                                      硫酸鋁;aluminium sulfate  .chemyq[引用日期2013-10-19]

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